สุรีกานต์ หรือ โซ่ (มาร์กี้ ราศี) เป็นนางร้ายเบอร์หนึ่งที่กำลังตกอับ เมื่อสุรีกานต์ถ่ายละครฉากสุดท้ายเสร็จ ก็ขับรถออกจากกองทันที ระหว่างนั้นเธอเผลอแชทไลน์กับ พลอยนิล (สายป่าน อภิญญา) นางเอกเบอร์หนึ่งเพื่อนเลิฟที่กำลังว้าวุ่นหัวใจปัญหาความรักรุมเร้า ทำให้เกิดอุบัติเหตุรถของเธอไปชนกับรถของพันตำรวจตรีนฤเบศ (ปีเตอร์ คอร์ป ไดเรลดัล) ด้วยนฤเบศเป็นชายหน้าเข้มเคราครึ้มจึงทำให้สุรีกานต์เข้าใจผิดว่านฤเบศต้องเป็นโจรแน่ ๆ ไม่มีใครในวงการบันเทิงรู้ว่านางร้ายเบอร์หนึ่งอย่างสุรีกานต์ เป็นเพื่อนสนิทกับพลอยนิล นางเอกชื่อดัง แต่นิสัยของทั้งสองสลับขั้วกับชีวิตในละคร สุรีกานต์นั้นแม้ในจอเธอจะเป็นนางร้าย แต่เนื้อแท้มีนิสัยเมตตาอารี ในขณะที่พลอยนิลนั้นเป็นจอมเหวี่ยงจอมวีน คืนนั้น สุรีกานต์ไปงานเลี้ยงปิดกล้องละคร เธอเห็นพลอยนิลกำลังมีปากสียงกับ แก้วดารา (จอย ชลธิชา) นางเอกดาวรุ่ง ซึ่งแก้วดาราขู่จะเอาความลับของพลอยนิลไปบอกนักข่าว พลอยนิลรีบอ้อนวอนปนบังคับให้สุรีกานต์เข้าไปขโมยซองภาพหลุดลับเฉพาะของตนในบ้านของ อุษณะ (โก โกสินทร์) พระเอกดังรูปงาม สุรีกานต์ใจอ่อนยอมทำเพราะไม่เคยขัดใจเพื่อนรักได้เลยสักครั้ง สุรีกานต์เข้าไปขโมยซองภาพ ขณะที่กำลังปีนรั้วบ้านออกมานั้น รถตำรวจสายสืบขับผ่านมาพอดี รวมทั้งนฤเบศก็มาด้วย ทั้งสองจำหน้ากันได้แม่น สุรีกานต์เครียดจัด เพราะอาชีพดาราของเธอคงดับถ้าเรื่องถูกตำรวจจับรู้ถึงหูนักข่าว นฤเบศยื่นข้อเสนอให้สุรีกานต์ทำงานเป็นสายลับ ช่วยกำจัดเจ้าพ่อค้ายาเสพติด ริชาร์ด (โอลิเวอร์ บีเวอร์) ให้กับเขา แลกกับการที่เขาจะไม่ดำเนินคดี สุรีกานต์เลยจำยอมทำตามข้อเสนอของนฤเบศ และจากการดำเนินภารกิจสายลับนั้น ในที่สุดตำรวจก็สามารถเข้าปราบปรามธุรกิจเถื่อน ค้ายาเสพติดได้ สุรีกานต์ได้รับผลกระทบจากเรื่องนี้อย่างรุนแรง เพราะไม่มีใครสามารถยืนยันได้ว่าเธอทำงานให้กับตำรวจ เธอจึงกลับไปอยู่กับครอบครัวที่ต่างจังหวัด โดยทางตำรวจได้จัดให้มีการแถลงข่าวและขอบคุณสุรีกานต์อย่างเป็นทางการ สุรีกานต์เรียกร้องให้นฤเบศรับผิดชอบชื่อเสียงที่เธอเสียหายจากการทำงานเป็นสายลับให้กับเขา โดยการรับผิดชอบและดูแลเธอไปตลอดชีวิตด้วยการแต่งงาน นฤเบศจะยอมตกลงปลงใจกับนางร้ายสาวหรือไม่ ติดตามได้ในละครเรื่อง “นางร้ายสายลับ”